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【中玻網(wǎng)】玻璃的表面是在成型過程中形成的。所以成型和冷卻期間發(fā)生的物理反應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)(特別是與大氣發(fā)生的反應(yīng))會(huì)給玻璃表面的性能帶來非常顯著的影響。下圖列出了這些較重要的物理效應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)。
氣體環(huán)境:主要包括:O2、SO2、H2O
(成型冷卻期間在平板玻璃表面發(fā)生的重要物理效應(yīng)和化學(xué)反應(yīng))
這些較重要的效應(yīng)和反應(yīng)包括:
鈉蒸發(fā)
主要是氧化鈉和氫氧化鈉會(huì)導(dǎo)致玻璃表面的鈉成分比玻璃體內(nèi)的低。在浮法玻璃的生產(chǎn)過程中,在1500~600之間的溫度范圍內(nèi),漂浮區(qū)域內(nèi)的鈉化合物會(huì)發(fā)生蒸發(fā)。
脫堿作用
大約600度時(shí),冷卻區(qū)(特別是在冷卻區(qū)內(nèi)添加到大氣中的二氧化硫的作用下)會(huì)發(fā)生脫堿作用。在這個(gè)過程中,玻璃表面的鈉會(huì)與二氧化硫以及大氣中的氧氣發(fā)生發(fā)應(yīng)。反應(yīng)生成的硫酸鈉會(huì)沉積在表面上。當(dāng)玻璃在冷卻區(qū)內(nèi)有傳動(dòng)輥進(jìn)行傳送的時(shí)候,它起到潤(rùn)滑劑的作用。(由于平板玻璃表面內(nèi)和表面上都發(fā)生了反應(yīng),所以現(xiàn)在表面處的性能與玻璃體內(nèi)的性能之間存在差異了。脫堿作用和鈉蒸汽幾乎改變了玻璃表面所有的物理和化學(xué)性能)
與水汽反應(yīng)
在600度到室溫的范圍內(nèi),玻璃表面會(huì)與大氣中的水蒸氣發(fā)生反應(yīng)。這樣在玻璃表面內(nèi)和表面上都會(huì)產(chǎn)生高活性并對(duì)鍍膜過程非常重要的羥基。羥基的活性很高,它可以確保鍍膜膜層具有可靠的附著力。不過它也同時(shí)具有一個(gè)缺點(diǎn),那就是它會(huì)吸收潮氣,從而導(dǎo)致玻璃表面總是覆蓋著一層很薄的水膜,而正是這層水膜將會(huì)給鍍膜工藝帶來相反的影響。當(dāng)然,玻璃表面上的羥基也是玻璃具有親水性的原因。
(具有末端羥基的平板玻璃示意圖)
從上面的圖可以看出水膜的上層只有通過剩余化合價(jià)(范德瓦爾斯力)松散的連接在一起。用來衡量結(jié)合能量的吸附能只有大約8~25KJ/mol。我們把這種膜與表面之間很松散的結(jié)合稱為物理吸附。這部分水膜的厚度決定于溫度和空氣濕度,非常大可以達(dá)到大約50nm。然而,水膜下層的連接要緊密得多了,它的吸附能可以達(dá)到42~125KJ/mol。我們稱這種結(jié)合為化學(xué)吸附。它是由玻璃表面的電子與其鄰近的水膜上的電子的交換產(chǎn)生的。這部分水膜只有大約1.5nm厚。雖然上層的水膜可以相當(dāng)容易的除掉,但是要去掉下層的水膜就必須具有400度以上的高溫或者其他足夠高(如離子或原子轟擊)的入射能量。如果水膜的存在擾亂了鍍膜過程,那么和努力去掉水膜相比,增加沉積一個(gè)可以結(jié)合水膜附著力提高層則更加可行。例如氧化鉍就具有非常優(yōu)異的附著性能,無論是玻璃表面還是其他膜層它都可以很好的進(jìn)行結(jié)合。
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